復旦大學團隊開發(fā)高亮度近紅外探針

中國教育報-中國教育新聞網(wǎng)訊（記者 任朝霞）近紅外光是一種人眼不可見的光，相對于可見光（400—700nm）而言，生物組織在近紅外窗口（700-1700nm）對光的吸收與散射較小，所以發(fā)射近紅外光的探針在加密通訊和生物活體成像等領域具有天然優(yōu)勢。然而，傳統(tǒng)的近紅外探針通常需要在能量較高的激光照射下才能發(fā)光，過高的照射功率不可避免地會造成背景的干擾，從而影響成像的信噪比和分辨率。此外，外部激光的輻照往往會造成潛在的過熱現(xiàn)象，容易對生物組織造成傷害。如何降低輻照光的能量，甚至在功率較低的環(huán)境光照射下實現(xiàn)高信噪比的近紅外成像，一直是科研人員面臨的難題。

近日，復旦大學化學系張凡教授團隊開發(fā)的高亮度近紅外探針實現(xiàn)了弱光照射下的高信噪比生物成像，為以上難題的攻克提供全新思路。2024年9月13日，相關研究成果以《高亮度過渡金屬敏化的鑭系近紅外發(fā)光納米顆?！窞轭}，在《自然·光子學》期刊在線發(fā)表，這也是復旦大學在交叉學科領域取得的又一重大成果。

近年來，納米尺寸的發(fā)光材料在微納加工、信息加密以及生物醫(yī)學領域發(fā)揮了重要作用。鑭系發(fā)光納米顆粒的結構具有原子級別的可調(diào)性和界面能量傳遞的特性，因此在發(fā)光波長調(diào)節(jié)和斯托克斯位移調(diào)控等方面更加豐富了發(fā)光材料的性能。鑭系發(fā)光納米顆粒的發(fā)光效率在很大程度上取決于鑭系敏化劑對外部激發(fā)光能量的吸收和轉(zhuǎn)換效率。由于傳統(tǒng)鑭系敏化劑吸收截面較低，通常需要較高功率的激光才可以點亮。因此，如何在低功率條件下特別是低照度的環(huán)境光激發(fā)下高效發(fā)出近紅外光以擴大近紅外發(fā)光材料的應用范圍，一直是科研人員面臨的難題。

針對以上難題，張凡團隊開發(fā)了一系列尺寸均一、結構和發(fā)射波長可調(diào)的新型過渡金屬元素鉻敏化的鑭系納米發(fā)光顆粒。

團隊首次在納米尺度實現(xiàn)了過渡金屬鉻離子對于六種鑭系激活劑的敏化，發(fā)光范圍覆蓋900—1700 nm。此外，與需要激光激發(fā)的傳統(tǒng)鑭系敏化納米粒子相比，新型的CLNPs在較弱的環(huán)境光照射下即可實現(xiàn)高效近紅外發(fā)光，CLNPs的亮度比相同尺寸的傳統(tǒng)鑭系敏化納米粒子最多高出370倍。而其他過渡金屬（例如Mn2+，Ni2+）也有類似的敏化能力，這證明了過渡金屬對鑭系離子敏化在納米結構中具有一定普適性這一重要科學發(fā)現(xiàn)。

不僅如此，CLNPs還可以外延生長至傳統(tǒng)鑭系敏化納米粒子表面，形成長程有序的核殼納米界面結構，三價鉻離子同樣可以通過界面能量傳遞的方式對傳統(tǒng)鑭系納米顆粒進行敏化，實現(xiàn)最高20倍的發(fā)光增強。這一發(fā)現(xiàn)不僅拓寬了現(xiàn)有鑭系納米顆粒的工具庫，還開啟了依靠過渡金屬敏化來實現(xiàn)鑭系納米顆粒高效發(fā)光的新領域。

基于CLNPs良好的化學穩(wěn)定性，團隊將其作為新型防偽墨水實現(xiàn)了近紅外窗口的四色加密：噴灑了防偽墨水的樹葉在肉眼下仍然保持綠色，但在近紅外相機視野中，不再需要高功率的激光，僅需環(huán)境光的照射便可以清晰地觀察到不同通道的加密信息。

不僅如此，在小鼠皮下瘤的手術切除實驗中，團隊利用CLNPs的強消光特性，僅在手術室無影燈的照射下就可實現(xiàn)近紅外手術導航。相比之下，為達到相同效果，使用傳統(tǒng)激光激發(fā)的功率需要高出11倍。

此外，團隊還使用了口服商品化長余輝材料作為“內(nèi)照射”光源，通過選用摻雜不同鑭系激活劑的CLNPs可以實現(xiàn)小鼠不同臟器和不同病灶部位的高對比度多重成像。這一技術的應用極大地簡化了近紅外成像的使用條件，同時也拓寬了近紅外納米探針的使用范圍。

由于鉻的全球年產(chǎn)量約為所有鑭系元素總產(chǎn)量之和的150倍，基于CLNPs的發(fā)光平臺還極具高效和經(jīng)濟性。即使在極低光照條件下，CLNPs仍然具有高效發(fā)光的性質(zhì)。這一科研進展將為材料科學、分析化學、信息工程、生物光子學、生物醫(yī)學工程和醫(yī)療診斷等領域拓寬研究視野。本研究第一作者為復旦大學化學系博士生明江，通訊作者為復旦大學化學系教授張凡。